| 角色 | 演员 | 配音 | 备注 |
|---|---|---|---|
| 李断 | 贾乃亮 | 高情商、高智商的复合大师，情感专家，复合者联盟领军人物 | |
| 周末 | 王晓晨 | 周一妹妹，李断搭档、同事，也是复合者联盟的领军人物 | |
| 周一 | 代乐乐 | 周末同父异母的姐姐，分手大师传人，经营一家分手事务所，做事干练 | |
| 余光 | 张超 | 高富帅暖男，情商低，周一培养的分手大师，和周一是一对欢喜冤家 | |
| 叶子 | 屈菁菁 | 复合事务所成员，高挑美丽的心理学大师 | |
| 包教授 | 梁超 | 复合事务所成员，追踪大师，善于利用网络，也是所里的电脑大师 | |
| 不干胶 | 吴亚衡 | 看似不靠谱、有点唯诺，其实却是吹拉弹唱样样会的仿制大师，隐藏的富二代 | |
| 梅远贵 | 邓超 | 客串，李断对手，分手专家 | |
| 林悠扬 | 陈赫 | 客串，有钱有能力，又有比较高的情商，经营一家私人形象设计室的老板 | |
| 顾小意 | 闫妮 | 客串，IT男蒋默然的老婆，烘焙女神 | |
| 蒋默然 | 高鑫 | 顾小意丈夫，IT精英，为人古板没有情调 | |
| 缇娜 | 谢楠 | 客串，过气的名模，庞伟女友 | |
| 庞伟 | 李茂 | 当红明星，和大八岁的缇娜相恋八年 | |
| 李断父亲 | 毕彦君 | ||
| 李断母亲 | 王姬 | ||
| 罗曼曼 | 赵曼竹 | ||
| 高主编 | 王全有 | ||
| 林悠扬姐姐 | 杨紫嫣 | ||
| 隋静 | 王艺禅 | ||
| 林悠扬姐夫 | 李解 |
